Principios de análisis instrumental

»> 31( Calorimetría de barrido diferencial 807 2 Proceso exotérmico o -2 ~ E 6 -;; - 4 () Flujo de calor debido a \ ---------p-ro_c_e-so_s_c-ir-lé-ti-co_s_____\ ~ o -o o '5' ¡¡: Flujo de calor debido a la capacidad térmica - 6 -8 Proceso endoténnico - 10 50 70 90 110 130 150 170 190 Temperatura, °C FIGURA 31.12 Barrido con DSC característico para un material polimérico. Observe la transi – ción por etapas a casi 63 °C. Hay un fenómeno exotérmico a casi 90 °( y uno endotérmico a 160 oc. Note también que el termograma representa la suma del flujo de calor debido a la capa– cidad calorífica y los procesos cinéticos. (Cortesía de TA Instruments, New Castle, DE.) Flujo de calor irreversible o 6 -;.¡ u " 'O o '::;' -5 ¡¡: Flujo de calor total Flujo de calor reversible - 10 - 1 5 ~------------------------------------------------------~ 50 100 150 200 250 300 Temperatura. oc FIGURA 31.13 Termograma desconvolucionado a partir de un aparato de calorimetría de barrido diferencia l modulada en el que se muestran los componentes irreversible y reversible del flujo de calor. (Cortesía de TA Instruments, NewCastle, DE.) Un tipo diferente de DSC modulada fue introducido por Rosgen y colaboradores, llamado DSC de presión modulada. 5 En este experimento, una rampa de presión dentada o algún otro for– mato de presión se sobrepone con un escaneo de temperatura DSC estándar. La modulación de presión permite la determinación simultánea y sincrónica de la capacidad de calor y la expansividad. 5 ). Rosgen y H.). Hinz, Anal. Chem., 2006,78, p. 99 1, 001: 10.102l/ac0516436; K. Boehm, ). Rosgen y H.). Hinz, Anal. Chem., 2006,78, p. 984, DO!: l0.1021/ac0509760. Accesorios para DSC Los muestreadores automáticos están disponibles para la mayoría de los instrumentos DSC modernos. Muchos también permiten el acoplamiento de técnicas de fotocalorimetría, lo cual concede llevar a cabo mediciones calorimétricas mientras se irradia una muestra sensible a la luz con radiación UV-visible. Los accesorios de presu– rización de la celda permiten que se controle y manipule la presión de la celda. Además, hay sistemas de enfriamiento por refrigeración disponibles para incrementar los rangos de las temperaturas bajas.