Principios de análisis instrumental

})} Preguntas y problemas 377 ~~ ~ 15.8 Los volúmenes de una disolución que contenía 1.10 ppm de Zn2+ que se muestran en la tabla se vaciaron con una pipeta en embudos de decantación que contenían cada una 5.00 mL de una disolución de zinc desconocida. Cada una de ellas fue extraída con tres alícuotas de 5 mL de CC1 4 que contenía un exceso de 8-hidroxiquinolina. Los extractos se diluyeron luego a 25.0 mL y se midió su fluorescencia con un fluorómetro. Los resultados fueron los siguientes: Volumen estándar Lectura del de Zn 2 +, mL fluorómetro 0.000 6.12 4.00 11.16 8.00 15.68 12.00 20.64 a) Elabore una curva de trabajo con los datos. b) Calcule por mínimos cuadrados una ecuación para los datos. e) Determine la desviación estándar de la pendiente y de la ordenada al origen respecto a la regresión. d) Calcule la concentración de zinc en la muestra. e) Determine la desviación estándar del resultado del inciso d). * 15.9 La quinina de una tableta antimalaria de 1.553 g se disolvió en suficiente HCl 0.10 M para obtener 250 ml de disolución. Una alícuota de 10.00 mL se diluyó luego a 50.0 mL con el ácido. La intensidad de la fluorescencia para la muestra diluida a 347.5 nm dio una lectura de 196 en una escala arbitraria. Una disolución patrón de quinina de lOO ppm registró 125 cuando se midió en condiciones idénticas a las de la muestra diluida. Determine la masa en miligramos de la quinina en la tableta. * 15.10 La determinación del problema 15.9 se modificó para usar el método de adición estándar. En este caso, una tableta de 3.925 g se disolvió en suficiente HCl 0.10 M para obtener 1.000 L. Se disuelve una alícuota de 20.00 a lOO mL para originar una disolución que dio una lectura de 415 a 347.5 nm. Una segunda alícuota de 20.00 mL se mezcló con 10.0 mL de una disolución de quinina de 50 ppm antes de diluirla hasta lOO m L. La intensidad de la fluorescencia de esta disolución fue de 503. Calcule el porcentaje de quinina en la tableta. * 15.11 Los iones de hierro (II) catalizan la oxidación de luminol con H 2 0 2 . Está comprobado que la intensidad de la quimioluminiscencia resultante aumenta en forma lineal con la concentración de hierro(II) desde 10- 10 a 10- 8 M. A una alícuota de 2.00 mL de una disolución problema de Fe(II) se le adicionó 1.00 mL exacto de agua, seguido de 2.00 mL de una disolución diluida de H 2 0 2 y 1.00 mL de una disolución alcalina de luminol. La señal quimioluminiscente de la mezcla se integró durante un periodo de 10.0 s y se encontró que era de 12.7. A una segunda alícuota de 2.00 mL de la muestra se le añadió 1.00 mL de una disolución de Fe(II) 3.27 X 10- 5 M seguido del mismo volumen de H 2 0 2 y luminol. La intensidad integrada fue de 27.9. Calcule la concentración de Fe(II) en la muestra. 15.12 Las ecuaciones para la determinación de la quimioluminiscencia del S0 2 se encuentran en la página 383. Deduzca una expresión que relacione la concentración de S0 2 en una muestra, la intensidad de la luminiscencia y la constante de equilibrio para la primera reacción. 15.13 La quinina es una de las moléculas fluorescentes mejor conocidas y las sensibilidades de los fluorómetros a menudo se especifican en términos del límite de detección para esta molécula. La estructura de la quinina se da a continuación. Pronostique qué parte de la molécula tiene mayor probabilidad de comportarse como cromóforo y como centro fluorescente.