Principios de análisis instrumental

378 Capítulo 15 Espectrometría molecular por luminiscencia <« }} PREGUNTAS YPROBLEMAS (cont inuación) 15.14 La eficacia cuántica de la fluorescencia </Jrse puede expresar como T <Pr = - To donde Tes el tiempo de vida del estado excitado en presencia de un agente supresor y T 0 es el tiempo de vida natural sin la presencia del agente supresor. La potencia radiante de la fluorescencia F se obtiene mediante la ecuación 15.7. La supresión por choques afecta a esta cantidad porque el tiempo de vida T se ve afectado por la supresión por choques. Deduzca una ecuación que demuestre que la relación F-T es independiente de la supresión por choques y directamente proporcional a la concentración. (Tomado de G. M. Hieftje y G. R. Haugen, Anal. Chim. Acta, 1981, 123, p. 255, DOI: 10.1016/S0003-2670(01)83178-0.) 15.15 Los tiempos de vida siguientes se midieron para la supresión o amortiguamiento del sulfato de quinina con cloruro del ejemplo 15.1. Las intensidades de la fluorescencia se proporcionan en el ejemplo. Tiempo de vida de fluorescencia r, ns [C¡-j,M 18.1 0.000 8.9 0.005 5.7 0.010 4.5 0.015 3.6 0.020 2.8 0.025 2.5 0.030 1.9 0.040 1.6 0.050 a) Grafique la intensidad de la fluorescencia contra [en. b) Grafique la relación de intensidad respecto al tiempo de vida, F - r contra ¡en. e) Determine un factor de normalización para corregir la intensidad de la fluorescencia medida respecto a la solución sin agente supresor. d) Trace en la misma gráfica F contra ¡en y F, 0 ,, contra [en. m Problema de reto 15.16 Los volúmenes de disolución patrón de F- a 10.0 ppmm siguientes se adicionaron a cuatro alícuotas de 10.00 mL de una muestra de agua: 0.00, LOO, 2.00 y 3.00 mL. A cada una de las cuatro disoluciones se les añadieron 5.00 mL exactos de una disolución que contenía un exceso del complejo de Al con el granate de alizarina R, un complejo