Principios de análisis instrumental

)}) 30E Fraccionamiento por flujo y campo 791 Espaciador FIGURA 30.16 Esquema del canal de flujo del fraccionamiento de flujo de campo que queda entre dos paredes. Se aplica un campo externo, que puede ser eléctrico, térmico o centrífugo, en forma perpendicular a la dirección del flujo. Eje del campo l -==------------í--------Y = w 1-~ w ---------~1 1 ~ ~~------~~~~~~~----~_,l ___ y =O + FIGURA 30.17 Cuando se aplica el campo en el fraccionamiento por flujo y campo, los componentes migran hacia la pared de acumulación donde existe un perfil de concentración exponencial, como se ve a la derecha. Los componentes se extienden una distancia y en el canal. El espesor promedio de la capa es 1, el cual es distinto para cada com– ponente. El flujo del disolvente en elución comienza entonces, lo que resulta en el perfil de flujo parabólico mostrado a la izquierda. Simulación: Aprenda más acerca del fraccionamiento por flujo y campo en www.tinyurl.comjskoogpia 7* *Este material se encuentra disponible en inglés. mueve el componente en el campo, tanto más delgada es la capa cercana a la pared. Asimismo, cuanto más grande es el coeficiente de difusión, tanto más gruesa es la capa. Puesto que los componen– tes de la muestra tienen valores diferentes de D y de U, el espesor medio de la capa varía para cada componente. Una vez que los componentes alcanzan sus perfiles de estado estable cerca de la pared de acumulación, comienza el flujo del canal. El flujo es laminar, lo que resulta en el perfil parabólico que se muestra a la izquierda de la figura 30.17 El flujo de transporte principal manifiesta su velocidad más alta en el centro del canal y la más baja cerca de las paredes. Los componentes que interactúan en forma notable con el campo están comprimidos muy cerca de la pared, como es el caso del componente A de la figura 30.18. En este caso, son eluidos por un disolvente que se mueve con lentitud. Los componentes By C sobresalen en el canal y experi– mentan una velocidad superior del disolvente. Por consiguiente, el orden de elución es C, luego B y después A. Los componentes separados mediante fraccionamiento por flujo y campo pasan por un detector de absorción UV-visible, o de índice de refracción o de fluorescencia, que se ubica en el extremo del canal del flujo y es similar a los que se usan en las separaciones con HPLC. Los resultados de la separación son revelados por una gráfica de la respuesta del detector contra el tiempo, que se llama fractograma, y que es parecido a un cromatograma. Campo aplicado A"jo ~~Pmlde: B .... - e ' oooooo o ppOoOgOOg FIGURA 30.18 Se muestran tres componentes A, By Ccomprimidos contra la pared de acumulación en FFC en diferentes cantidades debido a diversas interacciones con el campo externo. Cuando el flujo inicia, el componente Aexperimenta la velocidad más baja del disolvente porque está más cerca de la pared. El componente Bsobresale más en el canal donde experimenta una velocidad de flujo superior. El componente C. que interactúa al mínimo con el campo, experimenta la velocidad de flujo del disolvente más alta y, por tanto, se desplaza mucho más rápido con el flujo.