Principios de análisis instrumental

442 Capítulo 18 Espectroscopia Raman <« }} PREGUNTAS YPROBLEMAS (continuación) Para cada temperatura y desplazamiento tipo Raman, calcule qué tanto más intensa será la línea Stokes en comparación con la línea anti-Stokes. 18.6 Las preguntas sigui entes se relacionan con las fuentes de rayo láser en la espectroscopia Raman. a) ¿En qué condiciones sería preferible el rayo láser de helio/neón al rayo láser del ion argón? b) ¿En qué condiciones sería preferible el rayo láser de diodo al rayo láser del ion argón o de helio/neón? e) ¿Por qué se evitan utilizar fuentes que emiten radiación ultravioleta? * 18.7 Los datos Raman siguientes se obtuvieron para el CHCl 3 con el polarizador del espectrofotómetro l) paralelo al plano de polarización del láser y 2) a 90° respecto al plano de la fuente. Intensidades relativas .::lil, cm - I (1) 111 (2) l _¡_ (a) 760 0.60 0.46 (b) 660 8.4 0.1 (e) 357 7.9 0.6 (d) 258 4.2 3.2 Calcule la razón de despolarización e indique qué líneas Raman están polarizadas. 18.8 Analice las ventajas y las desventajas de los espectrómetros Raman de transformada de Fourier respecto a los instrumentos Raman dispersivos ordinarios. Problema de reto 18.9 Las preguntas siguientes tratan sobre las similitudes y diferencias entre la espectrometría IR y la espectrometría Raman. a) ¿Cuáles son los requisitos para que un modo de vibración en una molécula muestre absorción IR? ¿Cuáles son los requisitos para que un modo vibracional sea activo en la región Raman? ¿Por qué estas condiciones son diferentes? ¿En qué condiciones los modos vibracionales están activos tanto enRaman como en IR? ¿En qué circunstancias los modos vibracionales estarán activos en Raman pero no en IR y viceversa? b) Considere la molécu la cloroacetonitrilo (ClCH 2 CN). ¿Cuántos modos de vibración debe tener esta molécula? ¿Por qué se podrían observar menos bandas Raman que las esperadas? e) El cloroacetonitrilo muestra una banda Raman intensa a 2200 cm- 1 debido al modo de tensión C-N. La absorción IR correspondiente es muy débil o inexistente. Al comparar los espectros en la región de 2200 cm- 1 , ¿cuál es su conclusión respecto al modo de tensión de C-N en el cloroacetonitrilo? d) Compare la espectrometría IR y la Raman respecto al aspecto óptico, materiales de la celda, manejo de la muestra, compatibilidad del disolvente y aplicabilidad en diversos tipos de muestras. e) Compare las fuentes y los transductores que se utilizan en los espectrómetros Raman con los que se usan en los instrumentos IR de transformada de Fourier. Considere para sus comparaciones tanto los espec– trómetros Raman de transformada de Fourier como los Raman dispersivos. f) Compare la espectrometría IR y Raman respecto a la utilidad cualitativa, los límites de detección, el análi– sis cuantitativo y la complejidad instrumental.