Principios de análisis instrumental

))) Preguntas y problemas 671 25.16 a) ¿Cuáles son las ventajas de ejecutar una voltametría con microelectrodos? b) ¿Es posible que un electrodo ser demasiado pequeño? Explique su respuesta. E Problema de reto 25.17 Se ha propuesto un nuevo método para determinar volúmenes ultrapequeños (nL) mediante voltametría de redisolución anódica (W. R. Vandaveer e I. Fritsch, Anal. Chem., 2002, 74, p. 3575, DOI: 10.1021/ac011036s). En este método se deposita un metal en forma exhaustiva de un pequeño volumen que se medirá en un electrodo, a partir del cual se redisolverá después. El volumen de la solución v. se relaciona con la carga total Q requerida para redisolver el metal mediante V:= _g_ s nFC donde n es la cantidad de moles de electrones por mol de analito, Fes el faraday y Ces la concentración molar del ion metálico antes de la electrólisis. a) Empiece con la ley de Faraday (véase la ecuación 22.8) para deducir la ecuación anterior para v•. b) En un experimento, el metal depositado fue Ag(s) procedente de una solución 8.00 mM de AgN0 3 . La solución se sometió a electrólisis durante 30 min a un potencial de -0.700 V contra una capa superior de oro como pseudorreferencia. Se utilizó un electrodo tubular de nanobanda. Luego, la plata en el electrodo se redisolvió anódicamente con una velocidad de barrido lineal de 0.10 V/s. La tabla siguiente representa los resultados idealizados de la redisolución anódica. Mediante integración determine la carga total requerida para redisolver la plata que está en el electrodo tubular. Puede hacer una integración manual por la regla de Simpson o efectuar la integración con Excel. 53 Luego de calcular la carga, determine el volumen de la solución a partir de la cual se depositó la plata. Potencial, V Corriente, nA Potencial, V Corriente, nA -0.50 0.000 -0.123 -1.10 -0.45 -0.001 -0.115 -1.00 - 0.40 -0.02 - 0.10 -0.80 -0.30 -0.10 - 0.09 -0.65 -0.25 -0.20 -0.08 -0.52 -0.22 -0.30 -0.065 - 0.37 -0.20 - 0.44 -0.05 -0.22 -0.18 -0.67 - 0.025 -0.12 -0.175 -0.80 0.00 -0.05 -0.168 -1.00 0.05 - 0.03 -0.16 - 1.18 0.10 -0.02 -0.15 -1.34 0.15 -0.005 - 0.135 -1.28 e) Recomiende experimentos para demostrar si toda la Ag+ se redujo a Ag(s) en el paso de depósito. d) ¿Importaría si la gotita no fuera un hemisferio? ¿Por qué sí o por qué no? e) Describa otro método con el cual podría probar el método propuesto. 53 $. R. Crouch y F.). Holler, Applications ofMicrosoft' Exce/ in Analytica/ Chemistry, cap. 11, Belmont, CA: Cengage Learning, 2017.