Principios de análisis instrumental

))) PREGUNTAS Y PROBLEMAS 619 b} Si se supone una incertidumbre de ±0.002 V en el potencial de unión, ¿cuál es el intervalo de las actividades del Mg2+ dentro del cual se podría esperar que esté el valor verdadero? e) ¿Cuál es el error relativo en [Mg2+] asociado con la incertidumbre en E/ * 23.26 Una muestra de 0.400 g de pasta dental se hirvió con 50 mL de una disolución que contenía una disolución amortiguadora de citrato y NaCl para extraer el ion fluoruro . Después de enfriarla, la disolución se diluyó exactamente a 100 mL. Se encontró que el potencial de un sistema de electrodo selectivo de iones con electrodo de referencia Ag/AgCl(sat) en una alícuota de 25.0 mL de la muestra era -0.1823 V. La adición de 5.0 mL de una disolución que contiene 0.00107 mg p- /mL hizo cambiar el potencial a -0.2446 V. Calcule el porcentaje en peso de p- en la muestra. El Problema de reto 23.27 Ceresa, Pretsch y Bakker 41 efectuaron una investigación sobre tres electrodos selectivos de iones para determinar las concentraciones de calcio. Los tres electrodos utilizaron la misma membrana, pero diferente composición de la disolución interna. El electrodo l era uno ordinario selectivo de iones con una disolución interna de CaCl 2 LOO X 10- 3 M y NaCl 0.10 M. El electrodo 2 (baja actividad de CaH) tenía una disolución interna de la misma concentración analítica de CaCl 2 , pero con EDTA 5.0 X 10- 2 M ajustada a un pH de 9.0 con NaOH 6.0 X 10- 2 M. El electrodo 3 (alta actividad de CaH tenía una disolución interna de Ca(N0 3 ) 2 LOO M. a) Determine la concentración de Ca2+ en la disolución interna del electrodo 2. b) Determine la fuerza iónica de la disolución en el electrodo 2. e) Mediante la ecuación de Debye-Hückel determine la actividad de Ca2+ en el electrodo 2. Utilice 0.6 nm como el valor a x para Ca2+ (véase el apéndice 2). d) El electrodo l se usó en una celda con un electrodo de referencia de calomel para medir las disolu– ciones de calcio patrón con actividades que variaban de 0.001 M a LOO X 10- 9 M. Se obtuvieron los datos siguientes. Actividad de Potencial de celda, Ca2+,M m V l.O X 10- 3 93 LO X 10- 4 73 LO X 10- 5 37 l.O X 10- 6 2 LO X 10- 7 -23 l.O X 10- 8 -51 LO X 10- 9 -55 Grafique el potencial de celda contra el pCa y determine el valor de pCa en el que la gráfica se desvía más de 5% de la linealidad (para el límite de linealidad; véase la sección lE.2). Para la porción lineal, determine la pendiente y la ordenada al origen de la gráfica. ¿La gráfica se apega a la ecuación 23.29 como es de esperarse? "A. Ceresa, E. Pretsch y E. Bakker, Anal. Chem., 2000, 72, 2050, DO!: 10.1021/ac991092h.