Principios de análisis instrumental

618 Capítulo 23 Potenciometría «< }} PREGUNTAS YPROBLEMAS (continuación) Calcule la constante de formación para la reacción * 23.20 La celda Ag[AgCl(sat)jjH +(a = x) lelectrodo de vidrio tiene un potencial de - 0.2094 V cuando la disolución que está en el compartimiento de la derecha es un amortiguador de pH 4.006. Se obtuvieron los potenciales siguientes cuando la disolución amortiguadora se reemplazó con una disolución desconocida: a) -0.2806 V y b) -0.2132 V. Calcule el pH y la actividad del ion hidrógeno de cada disolución desconocida. e) Suponga una incertidumbre de 0.001 V en el potencial de unión, ¿cuál es el intervalo de los valores de las actividades del ion hidrógeno dentro del cual se espera que quede el valor verdadero? * 23.21 Se observó que la celda siguiente tiene un potencial de 0.124 V: Ag[AgCl(sat) 11 Cu 2 +(3.25 X 10 - 3 M)[electrodo de membrana para CuH Cuando se reemplazó la disolución de actividad conocida de cobre por una disolución desconocida, se determinó que el potencial era 0.055 V. ¿Cuál fue el pCu de esta disolución desconocida? No tome en cuenta el potencial de unión. * 23.22 Se encontró que la celda siguiente tiene un potencial de -1.007 V: ECS 11 X- (0.0200 M),CdX 2 (sat)[Cd Calcule el producto de solubilidad de CdX 2 , sin considerar el potencial de unión. * 23.23 Se observó que la celda siguiente tiene un potencial de -0.492 V: Ag[AgCl(sat)IIHA(0.200 M),NaA(0.300 M) IH/1.00 atm),Pt Calcule la constante de disociación de HA, no tome en cuenta el potencial de unión. 1 §1 23.24 Una alícuota de 40.00 mL de 0.0500 M HN0 2 se diluye hasta 75.0 mL y se titula con 0.0800 M Ce4+. Suponga que la concentración de ion hidrógeno es 1.00 M a lo largo de la titulación. (Utilice 1.44 V para el potencial formal del sistema del cerio.) a) Calcule el potencial del electrodo indicador respecto a un electrodo de referencia Ag/AgCl(sat) después de la adición de 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 49.50, 49.60, 49.70, 49.80, 49.90, 49.95, 49.99, 50.00, 50.01, 50.05, 50.10, 50.20, 50.30, 50.40, 50.50, 51.00, 55.00, 60.00, 75.00 y 90.00 mL de cerio(IV). b) Dibuje la curva de titulación para estos datos. e) Genere una curva de la primera y la segunda derivadas para estos datos. 40 ¿El volumen al cual la curva de la segunda derivada cruza el cero corresponde al punto de equivalencia teórico? ¿Por qué sí o por qué no? * 23.25 Se encontró con que la celda siguiente tiene un potencial de 0.2897 V: ECSf fMgH (a = 3.32 X 10- 3 M) felectrodo de membrana para Mg2+ a) Cuando la disolución de actividad conocida de magnesio se reemplazó con la disolución problema, se determinó que el potencial era de 0.2041 V. ¿Cuál era el pMg de la disolución problema? 40 S. R. Crouch y F. ). HoUer, Applications ofMicrosoft" Exce/ itz Analytica/ Chemistry, 3a. ed., pp. 196-20 l. Belmont, CA: Cengage Learning, 2017.