Principios de análisis instrumental

))) 23 BElectrodos de referencia 589 TABLA 23.1 Potenciales de electrodos de referencia en disoluciones acuosas. ~ - -- • • -~- -- - - - r-- r - ..,., .,.- ~ • -. - <.,.. "'7"....,- ~i•"f"'~ . Potenciales de electrodo vs. SHE,:V ·. · ~ <·:~ ------------------------------------------------------------------------------ Temperatura, Calomela Calomelb Calomel• . ·· ··. .Ag-AgCÍ Ag-AgCt'. " °C 0.1 M< 3.5 M< saturado< . · ' 3.5 Mb,c saturadob:c . - •• .. - - - 1 10 - 0.256 - 0.215 12 0.3362 - 0.2528 - 15 0.3362 0.254 0.2511 0.212 20 0.3359 0.252 0.2479 0.208 25 0.3356 0.250 0.2444 0.205 30 0.3351 0.248 0.2411 0.201 35 0.3344 0.246 0.2376 0.197 38 0.3338 - 0.2355 - 40 - 0.244 - 0.193 ' Datos de R. G. Bates en Treatise on Analytical Chemistry, 2a. ed., l. M. Kolthoffy P.). Elving, eds., parte 1, vol.!, p. 793, Wiley: New York: Wiley, 1978. bOatos de D. T. Sawyer, A. Soblowski y ). L. Roberts )r., Experimen tal Electrochem istryfo r Chemists, 2a. ed., p. 192, New York: Wiley, 1995. '"M" y "saturado" se refieren a la concentración de KCl y no de Hg 2 Cl 2 . 0.214 - 0.209 0.204 0.199 0.194 0.189 0.184 - 238.2 Electrodos de plata-cloruro de plata El potencial de electrodo está determinado por la semirreacción El electrodo de referencia más ampliamente comercializado con– siste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de clo– ruro de potasio que se ha saturado con cloruro de plata AgiAgCl(sat),KCl(xM)ii Por lo regular, este electrodo se prepara con una disolución satu– rada o de 3.5 M de cloruro de potasio; los potenciales de estos electrodos se dan en la tabla 23 .1. En la figura 23 .2b se mues- r 6.5 cm 6mm a) 2cm Disolución saturada de KCl Cristales de KCl Pasta de calomel Tapón de Vycor Conexión eléctrica KCl (ac) saturado con AgCl con AgCl 7.5 cm 6mm b) FIGURA 23.2 Electrodos de referencia comerciales, más comunes. a) Electrodo de calomel saturado (ECS). b) Electrodo de plata-cloruro de plata. (Adaptada con autorización de Bioanalytical Systems, West Lafayette, IN.)