Principios de análisis instrumental

584 Capítulo 22 Introducción a la química electroanalítica «< }}PREGUNTAS YPROBLEMAS (continuación) Mediciones del potencial de la celda Pt,H 2 (1 atm) IHCl(m), AgCl(sat) IAg sin unión líquida en función de la concentración (molalidad) y temperatura (°C). ET, volts m, molal E o Es Ew E¡s Ezo Ezs E3o E3s 0.005 0.48916 0.49138 0.49338 0.49521 0.44690 0.49844 0.49983 0.50109 0.006 0.48089 0.48295 0.48480 0.48647 0.48800 0.48940 0.49065 0.49176 0.007 0.4739 0.47584 0.47756 0.47910 0.48050 0.48178 0.48289 0.48389 0.008 0.46785 0.46968 0.47128 0.47270 0.47399 0.47518 0.47617 0.47704 0.009 0.46254 0.46426 0.46576 0.46708 0.46828 0.46937 0.47026 0.47103 0.01 0.4578 0.45943 0.46084 0.46207 0.46319 0.46419 0.46499 0.46565 0.02 0.42669 0.42776 0.42802 0.42925 0.42978 0.43022 0.43049 0.43058 0.03 0.40859 0.40931 0.40993 0.41021 0.41041 0.41056 0.41050 0.41028 0.04 0.39577 0.39624 0.39668 0.39673 0.39673 0.39666 0.39638 0.39595 0.05 0.38586 0.38616 0.38641 0.38631 0.38614 0.38589 0.38543 0.38484 0.06 0.37777 0.37793 0.37802 0.37780 0.37749 0.37709 0.37648 0.37578 0.07 0.37093 0.37098 0.37092 0.37061 0.37017 0.36965 0.36890 0.36808 0.08 0.36497 0.36495 0.36479 0.36438 0.36382 0.36320 0.36285 0.36143 0.09 0.35976 0.35963 0.35937 0.35888 0.35823 0.35751 0.35658 0.35556 0.1 0.35507 0.35487 0.33451 0.35394 0.35321 0.35240 0.35140 0.35031 E o 0.23627 0.23386 0.23126 0.22847 0.22550 0.22239 0.21918 0.21591 Elabore una gráfica de E + 2k log m - kVm contra m, y observe que la gráfica es lineal a concentraciones bajas. Extrapole la línea a la ordenada al origen y determine un valor de E 0 . Compare el valor que obtuvo con el de Harned y Ehlers, y explique las diferencias. Asimismo, compare el valor con el que se muestra en la tabla 22.1. La manera más sencilla de efectuar este ejercicio es colocar los datos en una hoja de cálculo y aplicar la función de Excel INTERSEC- CIÓN. (conocido_y, conocido_x) para determinar el valor extrapolado de E 0 . 17 Utilice solo los datos de 0.005 a 0.01 m para determinar la intersección. g) Escriba los datos de todas las temperaturas en la hoja de cálculo y determine los valores de E 0 para todas las temperaturas de 5 oc a 35 oc. Otra posibilidad es descargar una hoja de cálculo de Excel que contenga toda la tabla completa con los datos. Mediante el buscador conéctese a www.tinyurl.com/skoogpia7 *, y seleccione su curso, Instrumental Analysis. Para finalizar, introdúzcase hasta los vínculos del capítulo 22 y haga die en el vínculo de la hoja de cálculo de este problema. h) En la tabla anterior hay dos errores tipográficos que aparecen en el documento original publi– cado. Encuentre los errores y corríjalos. ¿Cuáles son sus justificaciones para estas correcciones? ¿Qué criterios estadísticos puede aplicar para justificarse? A su juicio, ¿es probable que estos errores hayan sido detectados antes? Explique su respuesta. i) ¿Por qué cree que estos investigadores utilizaron molalidad en sus estudios y no molaridad o molaridad por peso? Explique si importa cuáles de estas unidades de concentración se usan. 17 S. R. Crouch y F. j. Holler, Applications ofMicrosoft• Excel in Analytical Chemistry, 3a. ed., Belmont, CA: Cengage Learning, 2017, p. 92.