Principios de análisis instrumental

))) 200 Aplicaciones de la espectrometría de masas molecular 517 TABLA 20.6 Porcentajes de abunda ncia isot ópi ca y masas moleculares de diversas combinaciones de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno !Jv[ = 83 C2HN 30 3.36 0.24 83.0120 C2H3N4 3.74 0.06 83.0359 C3HN0 2 3.72 0.45 83.0007 C3H3N20 4.09 0.27 83.0246 C3HsN3 4.47 0.08 83.0484 C4H30 2 4.45 0.48 83.0133 C 4 H 5 NO 4.82 0.29 83.0371 C4H7N2 5.20 0.11 83.0610 C 5 H70 5.55 0.33 83.0497 C 5 H 9 N 5.93 0.15 83.0736 C6Htt 6.66 0.19 83.0861 !Jv[ = 84 CN 40 2.65 0.23 84.0073 C2N202 3.00 0.43 83.9960 C2H2NP 3.38 0.24 84.0198 C2H4N4 3.75 0.06 84.0437 C303 3.36 0.64 83.9847 C3H2N0 2 3.73 0.45 84.0085 C3H 4 N 2 0 4.11 0.27 84.0324 C3H6N3 4.48 0.08 84.0563 C4H402 4.46 0.48 84.0211 C 4 H6NO 4.84 0.29 84.0449 C4HsN2 5.21 O.ll 84.0688 C 5 H 8 0 5.57 0.33 84.0575 C 5 H 10 N 5.94 0.15 84.0814 C6H 12 6.68 0.19 84.0939 c 7 7.56 0.25 84.0000 Tomada de R. M. Silverstein, G. C. Bassler y T. C. Morrill, Spectrometric Identification ofOrganic Compounds, 4a. ed., p. 49, New York: Wiley, 1981. temente intenso para que su altura y las alturas de los picos de los isótopos (M+ l) + y (M+ 2) + puedan determinarse con exacti– tud. Con el ejemplo 20.5 se ilustra este tipo de análisis. El uso de las alturas relativas de los picos de isótopos para determinar las fórmulas moleculares se facilita mucho con las tablas referidas en la nota 21 y por las compilaciones disponibles para aná– lisis por computadora. En la tabla 20.6 se proporciona una lista de todas las combinaciones razonables de C, H, O y N para los núme– ros de masas 83 y 84 (las tablas originales llegan hasta el número de masas 500). Están tabuladas las alturas de los picos (M + 1t y (M+ 2t dadas como porcentajes de la altura del pico M+. Si se puede llevar a cabo una determinación experimental de esos por– centajes con una exactitud razonable, puede deducirse con facilidad una fórmula probable. Por ejemplo, un pico de ion molecular a una masa de 84 con valores de (M + 1t y (M + 2t de 5.6 y 0.3% de M+ sugiere un compuesto que tenga la fórmula C 5 H 8 0 . Calcule las relaciones entre las alturas de los picos (M + l) + a M+ para los dos compuestos siguientes : dinitrobenceno, C 6 H 4 N 2 0 4 (M = 168), y una olefina, C 12 H 2 4 (.M = 168). Solución En la tabla 20.3 puede verse que por cada 100 átomos de 12 C hay 1.08 átomos de 13 C. Como hay seis átomos de carbono en el nitrobenceno, se podría esperar que hubiese 6.48 = 6 X