Principios de análisis instrumental

))) Preguntas y problemas 351 a) Aplique la regresión lineal y la ecuación de Benesi-Hildebrand (ecuación 14.11) para determinar la constante de formación y la diferencia en las absortividades molares a 470 nm. b) Use la regresión no lineal y la ecuación 14.10 para calcular los valores de Kr y D.e. Comience con las esti– maciones iniciales de Kr = 50 y D.e = 50. Problema de reto 14.23 a) Demuestre matemáticamente que el máximo en la gráfica de las variaciones continuas se presenta en una relación combinada que da la composición del complejo. b) Demuestre que la constante de formación global del complejo ML, es (A~xJc Kr = -=--- [ -----=-- ( A~) ] [~( A-:--::- ) ]" e- - - ce-n-- e M Aextr L Aextr donde A es la absorbancia experimental a un valor dado sobre el eje x en una gráfica de variaciones continuas, Aextr es la absorbancia determinada a partir de las líneas extrapoladas que corresponden al mismo punto del eje x, cM es la concentración molar analítica del metal, eL es la concentración molar analítica del ligando y n es la relación del ligando respecto al metal en el complejo. 32 e) ¿Con base en qué supuestos es válida la ecuación? d) ¿Qué es e? e) Analice las consecuencias de que haya un máximo en una gráfica de variaciones continuas en un valor menor que 0.5. f) Calabrese y Khan 33 caracterizaron el complejo formado con 1 2 e r- usando el método de las variaciones continuas. Combinaron disoluciones de 1 2 e r- 2.60 X 10- 4 M en la manera usual para obtener el conjunto de datos siguiente. Con dichos datos determine la composición del complejo 1 2 /1- . V(1 2 disoln.), mL AJso 0.00 0.002 1.00 0.121 2.00 0.214 3.00 0.279 4.00 0.312 5.00 0.325 6.00 0.301 7.00 0.258 8.00 0.188 9.00 0.100 10.00 0.001 32 ). Inczédy, Analytical Applications ofComplex Equilibria, New York: Wiley, 1976. 33 V. T. Calabrese y A. Khan,]. Phys. Chem. A, 2000, 104, p. 1287, DOI: 10.1021/jp992847r. (continúa)