Principios de análisis instrumental

334 Capítulo 14 Aplicaciones de la espectrometría por absorción molecular en las regiones ultravioleta-visible <« A 1 B IC D 1 E 1 F 1 G 1 H 1 1 1 J 1 K 1 Determinación de nitrito en agua por espectrofotometría de absorción 1 1 1 1 1 2 Concentración de patrón, c 5 10.00 iJM '-- 3 Volumen de muestra usado, Vx 5.00 ml 1.000 ,__ Volumen de patrón añadido A 4 5 0.00 0.139 ,__ 0.900 r-- 6 2.00 0.299 r-- 7 4.00 0.488 8 6.00 0.689 0.800 r-- 9 8.00 0.865 r-- r-- 10 Ecuación de regresión 0.700 11 Pendiente 0.0921 r-- r-- 12 Intersección 0.1276 '<t 0.600 r-- 13 Intersección del volumen -1 .38545 rO r-- 14 Concentración de muestra 2.7709 ·¡; e: 15 Análisis de error "' 0.500 r-- .o r-- 16 Error estándar en y 0.01205 o "' r-- 17 N 5 .o 0.400 el: r-- 18 Sxx 40.00 0.4960 r-- 19 Barra y 0.300 r-- 20 Desviación estándar en volumen 0.1258 21 Desviación estándar en e 0.2517 r-- 0.200 r-- 22 Documentación de la hoja de cálculo r-- 23 Celda B11 =PENDIENTE(B5:B9,A5:A9) 24 Celda B12=1NTERSECCION(B5:B9,A5:A9) 0.109' r-- Celda B13=-B12/B11 1 r-- 25 r-- 26 Celda B14=-B13*B2/B3 1 ~1'HJ0 · r-- 27 Celda B16=STEYX(B5:B9,A5:A9) -2.00 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 r-- 28 Celda B17=COUNT(B5:B9) Volumen de disolución estándar, mL r-- 29 Celda B18=DEVSQ(A5:A9) 1 r-- 30 Cell B19 AVERAGE{B5:B9) 1 31 Celda B20=(B16/B11 )'SQRT{1/B17+((0-B19)"2)/({B1 1"2)*B18)) 1 1 1 1 1 1 32 Celda B21 =B20*B2/B3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 FIGURA 14-8 Hoja de cálculo para determinar la concentración de nitrito mediante múltiples adiciones de patrón . t .- ....... / ' / ' 1 '-.... M+N / -- ...... ..... ' \ Longitud de onda~ FIGURA 14.9 Espectro de absorción de una mezcla de dos constitu – yentes (M + N) co n espectros de cada uno de ellos. Las líneas discon– tinuas indican longitudes de onda óptimas para la determinación de los dos compone ntes. de absorbancia por cada componente añadido. Las incertidum– bres en los datos resultantes se incrementan cuando la cantidad de mediciones aumenta. Algunos espectrofotómetros con detec– tor en serie tienen la capacidad de reducir estas incertidumbres mediante un elevado número de determinaciones del sistema. []] Tutorial: Aprenda más acerca de la calibración y análisis de ___ mezclas en www.tinyurl.com/skoogpia7 * *Este material se encuent ra disponible en inglés. Es decir, utilizan más puntos de datos que de incógnitas y deducen con eficacia el espectro completo de la mezcla descono– cida, lo más fielmente posible, mediante técnicas de mínimos cua– drados que utilizan métodos de álgebra matricial. Para los análisis se necesitan los espectros de las disoluciones patrón de cada uno de los componentes. Los métodos que procesan los datos con computadora y que se basan en el análisis factorial o en el análisis de los componen– tes principales han sido perfeccionados para determinar la can– tidad de componentes y sus concentraciones o absortividades en mezclas. 13 Por lo regular, estos métodos se aplican a datos obteni– dos con espectrómetros equipados con detectores en serie. 140.3 Espectrofotometria derivada y de Longitud de onda dual En la espectrofotometría derivada, los espectros se obtienen al representar gráficamente la primera derivada o una de orden superior de la absorbancia o de la transmitancia respecto a la lon– gitud de onda en función de la longitud de onda. 14 13 E. R. Malinowski, Factor A1wlysis in Chemistry, 3a. ed., cap. 9, New York: Wiley, 2002. 14 Para más información, véase G. Talsky, Derivative Spectrophotomet1y Low and High Order, New York: VCH, 1994; T. C. O'Haver, Anal. Chem., 1979,51, p. 91A, DO!: 10.1021/ac50037a782; F. Sánchez Rojas, C. Bosch Ojeda, y ). M. Cano Pavón, Talanta, 1988, 35, p. 753, DO!: 10. 1016 /0039-9140(88)80179-6 . Para consultas más recientes, véase F. Sánchez Rojas y C. Bosch Ojeda, Anal. Chim. Acta, 2009, 635, 22, DO!: 10.1016/j.aca.2008. 12.039; C. Bosch Ojeda y F. Sánchez Rojas, Microchim. ]. , 2013, 106, p. 1, DO!: 10.1016/j.microc.20 12.05.012.