Principios de análisis instrumental

322 Capítulo 13 Introducción a la espectrometría por absorción molecular ultravioleta-visible {(( }}PREGUNTAS YPROBLEMAS (continuación) ~~~ 13.11 La constante de equilibrio del par conjugado ácido/base Hin + H 2 0 ~ H 3 0 + +In - es 8.00 X 10- s. A partir de la información adicional de la tabla siguiente a) calcule la absorbancia a 430 y a 600 nm para las concentraciones siguientes del indicador: 3.00 X 10- 4 M, 2.00 X 10- 4 M, LOO X 10- 4 M, 0.500 X 10- 4 M y 0.250 X 10- 4 M. b) grafique la absorbancia en función de la concentración del indicador. Máximo de Absortividad molar Especie absorción, nm 430nm 600nm Hin 430 8.04 X 10 3 L23 X 10 3 In - 600 0.775 X 10 3 6.96 X 10 3 ~~~ 13.1 2 La constante de equilibrio de la reacción 2Cr0/ - + 2H + ~ Cr 2 0/ - + H 2 0 es 4.2 X 10 14 Las absortividades molares de las dos especies principales de una disolución de K 2 Cr 2 0 7 son A E 1 (Cr0 4 2 - ) t:/Cr 2 0/ - ) 345 1.84 X 10 3 10.7 X 10 2 370 4.81 X 10 3 7.28 X 10 2 400 1.88 X 10 3 L89 X 10 2 Se prepararon cuatro soluciones disolviendo 4.00 X 10- 4, 3.00 X 10- 4 , 2.00 X 10- 4 y LOO X 10- 4 moles K 2 Cr 2 0 7 en agua, y se diluyeron hasta 1.00 L con una disolución amortiguadora de pH 5.60. Deduzca los valores de absorbancia teóricos (celdas de 1.00 cm) para cada disolución y represente en forma gráfica los datos para a) 345 nm, b) 370 nm y e) 400 nm. 13.13 Describa las diferencias entre los instrumentos siguientes y enumere alguna de las ventajas particulares que posee uno respecto al otro. a) Lámparas de descarga de hidrógeno y de deuterio como fuentes de radiación ultravioleta. b) Fi ltros y monocromadores como selectores de longitud de onda. e) Celdas fotovoltaicas y fototubos como detectores de radiación electromagnética. d} Fotodiodos y tubos fotomultiplicadores . e) Espectrofotómetros de doble haz en el espacio y espectrofotómetros de doble haz en el tiempo. f } Espectrofotómetros y fotómetros. g) Instrumentos de haz sencillo y de doble haz para medidas de absorbancia. h) Espectrofotómetros ordinarios y de multicanal. 13.14 Un fotómetro portátil cuya respuesta es lineal respecto a la radiación registró 56.3 flA cuando el solvente estaba en la trayectoria del haz. El fotómetro estaba en cero y ninguna luz chocaba contra el detector. Al reemplazar el disolvente con una disolución absorbente se produjo una respuesta de 36.7 flA . Calcule a) porcentaje de transmitancia de la disolución de la muestra. b) absorbancia de la disolución de la muestra. e) la transmitancia que se espera para una solución con una concentración de absorbente igual a un tercio de la concentración de la disolución de la muestra original. d} la transmitancia esperada para una disolución con el doble de concentración que la de la disolución de la muestra.