Principios de análisis instrumental

262 Capítulo 11 Espectrometría de masas <« Ce 526 kconteos s- 1 Lu 840 kconteos s- 1 159Tb 169Tm 175Lu 165Ho 141pr ~ 1 140ce i ' 1 139La J ¡\ ' 1 11 ~ " 1 ::;¡ 11 153Eu 5;- " r 166Er e>:: 1 172yb 1 ~ "'Sm ¡J\¡l 146Nd 1 ' 1 1 ANV\ J IW 1 ; J L( 1 1 1 1 1 1 1 140 145 150 155 160 165 170 175 m/z FIGURA 11.15 Espectro obtenido con espectrometría de masas con plasma acoplado ind uctivamente de elementos de las tierras raras. Las disoluciones contienen 1 j.lg/mL de cada elemento. (Tomada de K. E. Jarvis, J. Anal. Atom. Spectrom., 1989, 4, 563, DOI: 10.1039/ ja9890400563. Con autorización .) 0.00 1 H E 0.01 1-- !t E o. o. -3 0.1 f- ·¡:; u " " "O " 1.0 "O f- E "§ :J 10.0 1-- 100.0 ~ Li Mg Cr Mn Co Zn As Mo Ag Cd Sn Au Pb FIGURA 11.16 Límites de detección de alg unos elementos seleccionados para espectro– metría de masas co n plasma acoplado inductivamente (barras negras) comparados con los de la espectroscopia de absorción atómica electrotérmica con plasma acoplado inductiva– mente (barras grises claras) y co n la espectroscopia de absorción atómica electrotérmica (barras grises oscuras), graficados en escala logarítmica para concentraciones de ppmm r~: 1 L •••• • (o 11 g/mL). Como los límites de detecció n con espectroscopia de absorción at ómica electro– térmica se expresan de manera inherente en uni dades de masa (pg), se han transformado a concentración suponiendo un volumen de muestra de 20-j.J L. (Tomada de M. Selby y G. M. Hieftje, Amer. Lab., 1987 (8), p. 20. Con autorización.) tanto en los patrones como en las muestras. El patrón interno es un elemento que está ausente de las muestras y cuya masa ató– mica y potencial de ionización están cerca de los de los analitos. A menudo se utilizan dos elementos como patrones internos, el indio y el rodio. Ambos producen iones en la parte central del intervalo de masa C 15 ln, 11 3 ln y 103 Rh) y no están presentes en forma natural en las muestras. Por lo general, las gráficas log-log de la corriente iónica, el conteo de iones o las relaciones entre las intensidades de la muestra y las del patrón interno son lineales en varios órdenes de magnitud de concentración. En la figura 11 .15 se muestran las curvas de calibración para la determinación de varios elementos de las tierras raras. Se observa una relación lineal entre la cuenta del pico y la concentración a lo largo de cua– tro órdenes de magnitud de la concentración.