Principios de análisis instrumental

260 Capítulo 11 Espectrometría de masas ((( Ar Ar NH 1 ~ H2 200 300 400 Longitud de onda, nm a) 500 600 . e-~~~ ~ c••o~, 16 0 + 40Ar+ 40 A rH+ ¡-- IBoH; t40ce+ ¡-- 80ArAr+ 1 '" IC: "' (/) _jJ 32 0 + l 1 L 1 56 ArO+ t4Ice+ t ¡¡ 1 1 - o 40 80 Masa, Da b) 120 160 FIGURA 11.14 Comparación de a) un espectro óptico de plasma acoplado inductivamente para 100 ppm de cerio y b) un espectro de masas de plasma acoplado inductivamente para 10 ppm de cerio. (Adaptada de M. Selby y G. M. Hieftje, Amer. Lab., 1987, 19, 16.) Interferencias de iones poliatómicos. Una interferencia que suele ser más grave que la que causan los elementos isobáricos es la que surge a partir de especies poliatómicas formadas por inte– racciones entre las especies del plasma y las especies de la matriz o de la atmósfera que pueden formar diversos iones molecula– res que causarían interferencia. Ésta se observa con frecuencia en valores de miz inferiores a 82. La presencia de varias de estas especies se muestra en la figura 11.12b. Entre los posibles interfe– rentes están 40 Ar +, 40 ArH+, 16 0 2 +, 16 0H/ , 16 0H+, 14 N+ y otros más. Algunos de ellos pueden causar graves problemas. Ejemplos de interferencias poliatómicas importantes son 14 N 2 + con 28 Si+, NOH+ con 31 P+, 16 0 2 + con 32 S+, 40 Ar0 + con 56 Fe+ y 40 Ar 2 + con 80 Se+. Algunas de estas interferencias pueden corregirse con un blanco. En otras, se puede utilizar un isótopo diferente del analito. Interferencia de especies óxido e hidróxido. El tipo de inter– ferencia más importante en espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente corresponde a los óxidos e hidróxidos formado a partir del propio analito, de los componentes de la matriz, del disolvente y de los gases del plasma. Algunos de estos óxidos aparecen en la figura 11.12b. Las interferencias más importantes de este tipo surgen con los óxidos e hidróxidos de los analitos y de los componentes de la matriz. Casi todas estas especies tienden a formar iones MO+ y MOH+ donde M repre– senta el analito o el elemento de la matriz. Existe la posibilidad de que los picos de estas especies se superpongan con el pico de uno de los iones del analito. Por ejemplo, los iones de óxido con una sola carga de los cinco isótopos del titanio que aparecen de forma natural tienen masas de 62, 63, 64, 65 y 66. Los picos de estos iones tienen la posibilidad de interferir con los picos del analito del 62 Ni +, 63 Cu +, 64 Zn +, 65 Cu+ y 66 Zn+. Otro ejemplo son los proble– mas potenciales que crean el óxido y el hidróxido de los isótopos de calcio en la determinación de varias especies metálicas, y que se muestran en la tabla 11.2. Reducir la formación de óxidos e hidróxidos en los plasmas es el objetivo de muchas de las investigaciones actuales. La for-