Principios de análisis instrumental

))) PREGUNTAS Y PROBLEMAS 247 A 8 e D E F G H 1 1 Concn, Intensidad S¡ S S 2 ~g/~l (conteos) {obsd) (10 reps) (4 reps) Estimación lineal 3 0.00 11.33 8.54 7.88 6.97 b a 4 0.0101 16.60 7.88 7.98 7.03 Valor 5 0.0251 37.92 9.06 8.12 7.12 Incertidumbre 6 0.0503 57.00 8.46 8.36 7.28 R 1 Sy 7 0.101 149.88 6.13 8.84 7.58 F 1 dF 8 0.251 369.24 11.57 10.25 8.50 SSreg/SSres 9 0.503 763.36 11 .94 12.48 10.02 10 2.51 3688.46 26.24 25.42 22.25 11 5.03 7431.08 29.12 29.30 37.55 12 13 No ponderado b a Ponderado(1O b a Ponderado(4) b a 14 15 bx +a Resid Resid 2 bx+ a Resid Resid2fs2 bx+ a Resid Resid2fs2 16 17 Celda A16=$B$14*A3+$C$14 Celda B14=Estimación inicial de lap_endiente 18 Celda B16=B3-A16 Celda C14=Estimación inicial de la ordenada al orig~ 19 Celda C16=B16"2 20 Celda D16=$E$14*A3+$F$14 21 Celda F16+E16"2*{1/03"2 22 Celda C25=SUM(C16:C24) 23 Celda C26=SOIHC251{COUNT!C16:C24l-2 24 1 1 25 SS 0.0000 SS 0.0000 SS 0.000 26 s, 0.0000 s, 1 0.0000 ~ 0.0000 Repita el análisis para los datos de lO repeticiones usando las fórmulas que se proporcionan en la docu– mentación de la hoja de cálculo. Las fórmulas que se incluyen en el renglón 16 se deben copiar en los ren– glones 17 a 24. Se minimiza la celda F25 haciendo variar las celdas El4 y Fl4 mediante Solver para obtener valores aproximados de la pendiente y de la ordenada al origen. Repita el análisis para los datos de cuatro repeticiones mediante Solver para minimizar la celda 125 haciendo variar las celdas Hl4 e Il4. Compare sus procedimientos y resultados con los de Watters et al., y comente cualquier diferencia. ¿Qué ventaja tiene el análisis de mínimos cuadrados ponderado sobre el análisis sin ponderación? n) Añada una sección a su hoja de cálculo de Excel para calcular la media y la desviación estándar de la concentración de un analito dada una cantidad de mediciones de la intensidad de la emisión del plasma acoplado inductivamente de la muestra. 35 o) Existen muchas fuentes comerciales y no comerciales en internet para añadir a Excel paquetes de progra– mas o funciones que complementan los que ya tiene incorporados. Por ejemplo, Solver es en realidad un añadido o programa de ayuda que es producido por una empresa independiente y que está a la venta en una versión mejorada. Utilice un buscador como Google para hallar los sitios en la red de programado– res y vendedores que ofrecen dichos programas de ayuda para ejecutar análisis de mínimos cuadrados ponderados. Uno de dichos vendedores es XLSTAT (www.xlstat.com) . Baje la versión de demostración de XLSTAT, instálela en su computadora y efectúe análisis de mínimos cuadrados ponderados y no ponde– rados con los datos de n). Tome en cuenta que tiene que calcular los factores de ponderación a partir de las desviaciones estándar que se dan en el trabajo de investigación, y que usted quizá requ iera ampliarlos. Debe calcular columnas en su hoja de cálculo que contengan l/s 2 , y luego dividir cada celda entre el valor más grande de la columna. Los factores de ponderación necesitan ser sólo proporcionales a la varianza, de modo que puede ampliarlos de cualquier manera que le convenga. Compare los resultados que da XLSTAT con los que obtuvo con su hoja de cálculo, y comente si es fácil usar XLSTAT y su funcionalidad. Este programa de ayuda contiene muchas otras funciones estadísticas y de análisis numérico útiles, y está disponible a un costo accesible para los estudiantes que desean utilizarlo en forma permanente. 35 D. A. Skoog, D. M. West, F. j. Holler y S. R. Crouch, Fundamentals ofAnalytical Chemistry, 9a. ed., pp. 173-174, Belmont, CA: Brooks/Cole, 2014.