Principios de análisis instrumental

244 Capítulo 10 Espectrometría de emisión atómica <« Luz emitida Entrada de argón Cuerpo de la fuente Vacío Toma de aire FIGURA 10.13 Diagrama de una fuente de descarga luminiscente tipo Grimm. (Tomada de M. Boucharcourt y F. Schwoehrer, en Glow Dischorge Optical Emission Spectrometry, R. Payling, D. G. Jones y A. Bengtson, eds., p. 54, New York: Wiley, 1997. Con autorización.) son conductores mediante la espectroscopia de emisión óptica con descarga luminiscente ya está incorporada en algunos instrumen– tos comerciales, y se han explorado los modos de pulso de cd y de RF para incrementar las intensidades de las líneas. 28 Los perfiles profundos de la espectroscopia de emisión óptica con descarga luminiscente se ilustran en las curvas de la figura 10.14 para una muestra de latón. En las gráficas se observan los perfiles de siete elementos supervisados en función del tiempo a partir del inicio de la descarga luminiscente. Durante el periodo 28 N. )akubowski, A. Bogaerts y V. Hoffmann, Atomic Spectroscopy in Elemental Analysis, M . Cullen, ed., p. 120, Boca Raton, FL: CRC Press, 2004. 3.0 ~~, 1/~' 2.5 ..... .... Preintegración 2.0 > ..¿ "' ~ 1.5 "' -=-- e ~ .S de preintegración los contaminantes de la superficie se volatilizan y en un lapso de 60 s las señales alcanzan un nivel relativamente constante que corresponde a la composición del resto del material. La duración del periodo de preintegración se determina mejor mediante la precisión de la señal en varios momentos durante el chisporroteo. En el caso de la muestra ilustrada, la precisión fue óptima en alrededor de 3% en relación con el periodo indicado por ! 1 • Este periodo se eligió para determinar la composición de muestras similares. Dependiendo de la naturaleza del análisis se pueden seleccionar la potencia, la presión y los periodos de prein– tegración y de integración para mejorar los resultados. 29 Los nive– les de la señal relativamente constantes para todos los elementos son un indicio de la composición uniforme de toda la muestra. Debido a los bajos niveles de fondo de la espectroscopia de emisión óptica con descarga luminiscente, los límites de detección en el orden de partes por millón son característicos con el uso de la fuente de Grimm de la figura 10.13. El intervalo dinámico es relativamente grande en comparación con las fuentes de arco y de chispa, y las desviaciones estándar relativas de 1% o menores son comunes con estos dispositivos. 30 Trabajos recientes con descargas luminiscentes han desa– rrollado la técnica de cátodo en solución que tiene varias ventajas . 3 1 A diferencia de las fuentes de plasma, la descarga luminiscente con cátodo en solución no requiere gas o combus– tible y puede muestrear analitos directamente sin necesidad de un nebulizador. 29 T. A. Nelis y R. A. Payling, Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy, pp. 23-24, New York: Springer, 2004. 30 ). A. C. Broekaert, Analytical Atomic Spectrometry with Flames and Plasmas, pp. 244-246. Hoboken, N): Wiley-VCH, 2002. 31 Wang, Zheng, A. ). Schwartz, S. ). Ray, y G. M. Hieftj e, ]. Anal. Atom. Spectrosc., 2013, 28, 234, DOI: 10.1039/c2ja30253e. " -~· ~e- .~·-~,-. ·- Si ; ~~· -~ ~ 1¡ /2 /3 ¡;:, Zn Cu ..,.,_..,..._4_....,.....,,..__ ,..,.,....,_..,___ ~ _________ ...._____ .,._..,.__ ~_ ..... _ \-.._ _ ,..____ l~;l / ·------- Ni !i' 1.0 1 1 0.5 f Pb ···································································································································.········ .... ··· 0.0 L_________________________ _.J o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Tiempo, s FIGURA 10.14 Perfil cualitativo de profundidad de una muestra de latón en el que se mues– tran elementos mayores y menores y se indican las regiones del tiempo que se usarán para la preintegración (60 s) y tres periodos de integración de 1 1 , ! 1 e ! 3 • (Tomada de T. A. Nelis y R. A. Payling, Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy, p. 23, New York: Springer, 2004. Con autorización.)