Principios de análisis instrumental

240 Capítulo 10 Espectrometría de emisión atómica (({ Límite de detección (ng/mL) Número de líneas 0<10 o~-2 010-30 030-100 0100-300 011-16 017-24 ,-- - H He Li R ~ ~R e N o F Ne '----'- -- Na M o -&:Ir Si p S Cl Ar 1-Gac - ~ K .. _ [;,¡ • - 1 r• Il ~ Ga Ge As Se Br Kr Rb "· flj. Nb " ¡ Te Ru Rh Pd Ag r,¡ In Sn Sb Te I Xe Cs n " M I 1m m lli-- ¡-&..- & Ir Pt ~ 1-lg TI Pb Bi Po At Rn Fr Ra Aé* . ~ IGd 1)y• Tr Ce Pr Nd Pm S m Tb Ho 10¡ 1- .. Th Pa u Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr FIGURA 10.11 Tabla periódica en la que se señalan la capacidad de detección y la cantidad de líneas de emisión útiles de plasma acoplado inductivamente mediante un nebulizador neumático. El tono de gris y el grado del sombreado indican el intervalo de los límites de detección de las líneas útiles. (Adaptación a partir de Inductively Coupled Plasma Emission Spectroscopy, parte 1, p. 143, P. W. J. M. Boumans, ed., New York: Wiley, 1987. Con autorización.) cente, todos descritos en la sección 8C.2. Los sólidos en suspensión pueden también manipularse con un nebulizador tipo Babington, como el que se muestra en la figura 8.11 d. Determinación de elementos En principio, se pueden determinar todos los elementos metálicos mediante espectrometría de emisión de plasma. Para la determi– nación de boro, fósforo, nitrógeno, azufre y carbono se necesita un espectrómetro de vacío, porque las líneas de emisión de estos el ementos se encuentran por debajo de longitudes de onda infe– riores a 180 nm, zona donde los componentes atmosféricos absor– ben radiación. La utilidad para determinar metales alcalinos se encuentra limitada por dos dificultades: 1) las condiciones de trabajo que se pueden adaptar para determinar la mayoría de los otros elementos no son adecuadas para los metales alcalinos, y 2) las líneas más intensas del Li, K, Rb y Cs se sitúan en longitu– des de onda del infrarrojo cercano, lo que ocasiona problemas de detección con muchos espectrómetros de plasma que están dise– ñados principalmente para la radiación ultravioleta. Debido a esta clase de problemas, la espectroscopia de emisión de plasma se limita en general a la identificación de alrededor de 60 elementos. La tabla periódica de la figura 10.11 muestra la aplicabili– dad de la espectrometría de emisión de plasma acoplado induc– tivamente a diversos elementos. Los límites de detección para las mejores líneas de cada elemento se indican con el tono de gris y el grado de sombreado. Las áreas de sombreado indican la can– tidad de líneas para cada elemento que proporcionan un límite de detección dentro de un factor de 3 de la mejor línea. Cuantas más líneas de este tipo haya disponibles, tanto mayor es la proba– bilidad de encontrar una línea útil sin interferencias, cuando la matriz produce un espectro rico en líneas. Selección de la línea En la figura 10.11 se muestra que la mayor parte de los elemen– tos contiene varias líneas inten sas que se pueden utiliza r para determinarlos y cuantificarlos. En varias publicaciones se puede encontrar información sobre las líneas más notables, con su lon– gitud de onda con tres cifras decimales y la intensidad apropiada para más de 70 elementos 24 Por consiguiente, se puede encon– trar una línea apropiada para determinar cualquier elemento. La selección depende de la consideración de qué elementos, aparte del analito, podrían estar presentes en la muestra y de si existe la posibilidad de que las líneas de estos elementos se traslapen con las líneas del analito. Curvas de calibración Con frecuencia, las curvas de calibración en espectrometría de emisión de plasma consisten en una gráfica de una señal eléctrica proporcional a la intensidad de la línea contra la concentración del 24 Véase R. K. Winge, V. A. Fassel, V.). Peterson y M. A. Floyd, /nductively Coupled Plasma Emission Spectroscopy: An Atlas ofSpectral Information, New York: Elsevier, 1985; P. W. ). M. Boumans, Une Coincidence Tables for /nductively Coupled Plasma Spectrometry, 2a. ed., Oxford: Pergamon, 1984; C. C. Wohlers, /CP Informalion Newslett ., 1985, 1O, p. 60 l.