Principios de análisis instrumental

}} PREGUNTAS YPROBLEMAS Las respuestas a los problemas marcados con un asterisco se proporcionan al final del libro. 1 §1 Los problemas con este icono se resuelven mejor con hojas de cálculo. ))) Preguntas y problemas 225 . 9.1 Defina los términos siguientes: a) agente liberador, b) agente protector, e) supresor de ionización, d) atomización, e) ensanchamiento por presión, f) lámpara de cátodo hueco, g) ch isporroteo, h) auto– absorción, i) interferencia espectral, j) interferencia química, k) amortiguador de rad iación, 1) interferencia de volatilización de soluto. 9.2 Describa los efectos causa ntes de los tres perfiles de absorbancia diferentes en la figura 9.4 y seleccione tres elementos adicionales que usted esperaría tengan perfiles similares. 9.3 ¿Por qué un atomizador electrotérm ico es más sensible que un atomizador de flama? 9.4 Describa cómo se puede usar una lámpara de deuterio para efectuar una corrección de fondo para un espectro de absorción atómica. 9.5 ¿Por qué se usa la modulación de la fuente en la espectrometría de absorción atómica? 9.6 Para dos disoluciones que contienen la misma concentración de níquel se encontró que la absorbancia a 352.4 nm es casi 30% mayor para una disolución qu e contenía 50% de etanol que para una disoluc ión acuosa. Explique. 9.7 El espectro de emisión de una lámpara de cátodo hueco para molibdeno tiene una línea bien definida a 313.3 nm siempre que la corriente de la lámpara sea menor que 50 mA. Sin embargo, a corrientes más altas, la línea de emisión desa rrolla un cráter en forma de taza en su máximo. Explique. 9.8 Un analista intenta determinar estroncio con un instrumento de absorción atómica equipado con un quemador de óxido nitroso -acetileno, pero la sensibilidad relacionada con la línea de resonancia atómica a 460.7 nm no es satisfactoria. Recomiende por lo menos tres cosas que podría intentar para incrementar la sensibilidad. 9.9 ¿Por qué la emisión atómica es más sensible a la inestabil idad de la flama que la absorción atómica o la fluorescencia? 9.10 En la figura 9.1 se resumen muchos de los procesos que tienen lugar en un quemador de flujo laminar. En referencia específica al análisis de una disolución acuosa de CaCl 2 , describa los procesos que probablemente suceda n. * 9.11 Mediante la ecuación 7.13, para el poder de resoluc ión de un monocromador de red, calcule el tamaño teórico mínimo de una red de difracción que proporcionaría un perfil de una línea de absorción atómica a 500 nm que tiene una anchu ra de 0.002 nm. Suponga que la red se usará en el primer orden y que ha sido marcada con 2400 hendiduras/mm. * 9.12 En el caso de la flama que se ilustra en la figura 9.3, calcule la intensidad relativa de la línea de emisión de 766.5 nm para el potasio a las alturas siguientes por arriba de la fl ama (suponga que no hay ionización y utilice 2.0 cm para comparar): · a) 2.0 cm b) 3.0 cm e) 4.0 cm d) 5.0 cm 9.13 En una flama de hidrógeno -oxígeno se observó que la señal de absorción atómica para el hierro disminuía en presencia de grandes concentraciones de ion sul fato . a) Dé una explicación de esta observación. b) Recomiende tres métodos posibles para vencer la interferencia potencial del su lfato en una determinación cuantitativa de hierro. * 9.14 En el caso de átomos de Na y iones Mg+, compare las relaciones entre la ca ntidad de partículas en el estado excitado 3p y la cantidad en el estado basal en a) una flama de gas natural-aire (2100 K). b) una flama de hidrógeno-oxígeno (2900 K) . e) una fuente de plasma acoplada en forma induct iva (6000 K).